Introducción de absorbentes UV para cosméticos

● En 1928, el salicilato de fenilo y el cinamato de fenilo se usan para cosméticos en emulsión en

Estados Unidos.

● En 1930, el aditivo de salicilato de bencilo apareció en Australia.

● En 1996, Avobenzone fue aprobado como una clase de raza 1.

● En 1998, se aprobó el óxido de zinc.

● En 1998, se aprobó Ecamsule.

Lista principal de absorbentes UV

1.1 Ácido para-aminobenzoico

El ácido P-aminobenzoico obtuvo una patente muy temprano y es una clase de absorbentes de UV a base de ácido p-aminobenzoico. Se cristaliza por enlaces de hidrógeno entre las moléculas, se oxida fácilmente en el aire y tiene una alta solubilidad en agua. La efectividad y la estabilidad del análisis pueden modificarse mediante una cierta modificación del grupo funcional y el absorbente ultravioleta paraaminobenzoico puede aplicarse más ampliamente. Los dos tipos de absorbentes ultravioleta de ácido para-aminobenzoico ampliamente utilizados son el ácido p-aminobenzoico y el 4-etilhexil 4-dimetilaminobenzoato en China. La estructura se muestra en la Figura 1-1 y la Figura 1-2:

1.2 Salicilato

El salicilato es el primer absorbente de rayos UV que se usa en protectores solares. Con los años, los absorbedores de salicilato UV se han producido en grandes cantidades y su uso generalizado se ha beneficiado de sus propiedades más suaves y estables. Al mismo tiempo, tiene mejor seguridad que otros absorbedores de UV. Por supuesto, la desventaja es que su tasa de absorción de luz ultravioleta es relativamente baja. El absorbente de UV de salicilato comprende salicilato de fenilo, salicilato de amilo, salicilato de isopropil isopropil p, salicilato de salicilato de 4 isopropil bencilo y humulizado. Espere. La Figura 1-3 muestra la fórmula estructural de los absorbedores de UV de salicilato:

Figura 1-4 Estructura del éster 4-metoxicinámico-2-etilhexílico

1.4 Serie de benzofenona

Las benzofenonas son importantes absorbentes de UV con una longitud de onda máxima de alrededor de 330 nm. Son bandas de absorción moderada de UVB y UVA y han sido ampliamente utilizadas. Dado que se ha descubierto que los absorbentes de UV a base de benzofenona tienen riesgos ocultos que causan cáncer en los últimos años, no hay muchos tipos de cosméticos a base de protector solar, y sus fórmulas estructurales se muestran en la Figura 1-5:

Figura 1-5 Fórmula estructural de los absorbedores UV de benzofenona

1.5 Derivado de alcanfor

Los absorbentes de UV derivados de alcanfor tienen una eficiencia de absorción UV perfecta. A lo largo de los años, a través del diseño molecular de derivados de alcanfor, se ha sintetizado un absorbente de UV derivado de alcanfor con una alta tasa de absorción. Es uno de los absorbedores de UV más utilizados en China. De uso común, como 3- (4'-metilbenciliden) -d-1-alcanfor, 3,3 '- (1,4-fenilendietilen) bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1 ] Ácido metanosulfónico de hept-1-ilo), la estructura se muestra en las Figuras 1-6 y Figura 1-7:

Figura 1-6 3- (4'-metilbenciliden) -d-1-alcanfor

Figura 1-7 3,3 '- (1,4-fenilendietileno) Bis (ácido 7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1] Hept-1-il metanosulfónico)

1.6 Dibenzoilmetano

Los absorbentes de UV a base de dibenzoilmetano son un tipo de absorbentes de UVA liposolubles debido a la fuerte absorción de los rayos ultravioleta en el rango de 320-400 nm en la tautomerización debido a la presencia de tautómeros ceto-enol. Entre ellos, el p-terc-butildibenzoilmetano es un absorbente de rayos UV desarrollado por Swiss Givaudan Company en la década de 1980. Es ampliamente utilizado en productos químicos diarios, plásticos, recubrimientos, polímeros, etc. Actualmente es el único absorbente de rayos UV de onda larga aprobado por la FDA de los EE. UU. Su estructura enólica tiene una gran absorción a 345 nm y su isómero ceto tiene una gran absorción a 260 nm. Es un absorbente ultravioleta perfecto para los rayos UVA, pero su estabilidad fotoquímica es baja, incluido el metoxidibenzoilmetano de butilo, el cresoltrizol trisiloxano, el polisiloxano-15, etc. en el mundo. Su fórmula estructural se muestra en la Figura 1-8:

Figura 1-8 Estructura de Avobenzone

1.7 Triazona

Las triazinas son una clase de nuevos absorbentes de UV macromoleculares desarrollados en los últimos años. Estos absorbedores UV tienen una alta eficiencia de absorción UV. Algunos de estos absorbentes de UV tienen una banda de absorción amplia y absorben tanto los rayos UVA como los UVB. En la banda de luz ultravioleta, su mecanismo de absorción ultravioleta es la transferencia intramolecular de protones (ESITP). Al mismo tiempo, dado que la estructura molecular del absorbente ultravioleta a base de triazina es demasiado grande, la solubilidad también es un problema a resolver. Su fórmula estructural se muestra en la Figura 1-9:

Figura 1-9 Fórmula estructural de los absorbentes UV de triazina

1.8 Benzotriazol

Los absorbedores de fenilbencimidazol UV son una clase de absorbentes de UV que se han desarrollado rápidamente en los últimos años. coeficiente en el rango de 300-385 nm y el mecanismo de absorción ultravioleta también es la transferencia intramolecular de protones (ESITP). Su fórmula estructural se muestra en la Figura 1-10:

Figura 1-10 Fórmula estructural de los absorbedores UV de benzotriazol

1.9 Clase compuesta estructural

Representante de absorbentes UV compuestos estructurales: el benzoato de dietilaminohidroxibenzoilhexilo, denominado DHHB, es el último ingrediente de protector solar UVA y es un protector solar químico soluble en aceite que absorbe la luz ultravioleta con una longitud de onda de 320-400 nm. Su pico de absorción máxima es de 354 nm y su rendimiento de absorción para UVA es casi el mismo que el de avobenzone, pero DHHB tiene una estabilidad muy alta en comparación con avobenzone. Su estructura se muestra en la Figura 1-11:

Figura 1-11 Estructura de dietilaminohidroxibenzoilhexilobenzoato

Actualmente, entre los productos químicos de protección solar en la banda UVB, salicilato de isooctilo, humulizado, p-metoxicinamato de isooctilo, octocrileno, benzofenona-3, benzofenona-4

son básicamente la elección del compuesto principal. Se usan en grandes cantidades, pero la desventaja es que la absorción no es lo suficientemente buena.

La etilhexil triazinona es un destacado representante de la serie triazina, con buena absorción y buena aplicabilidad.

Los requisitos básicos para todos los absorbentes de UV utilizados en el protector solar son: 1) eficacia; 2) seguridad; 3) registro; 4) libre operación del estado de propiedad intelectual. El desarrollo de moléculas efectivas es un requisito previo antes de que otros aspectos funcionen. Primero, la eficacia significa una buena absorbancia en el rango espectral más interesante de protectores solares de 290 a 400 nm. También significa que se puede incorporar una cantidad suficiente de material en la formulación cosmética. El absorbente de UV se puede disolver en la fase oleosa o en la fase acuosa de la formulación de protector solar, por lo que la solubilidad respectiva debe ser suficientemente alta. Otra posibilidad es usar una dispersión de partículas finas de material absorbente. En todos los países, los nuevos absorbedores de UV requieren aprobación previa a la comercialización. Cuando se prueban animales con extensos procedimientos de pruebas de toxicología, incluso en el cuerpo humano, se debe demostrar que el nuevo absorbedor de UV es seguro. Hasta ahora, la perspectiva de seguridad científica europea publicada por el Consumer Safety Science Council se ha convertido en el punto de referencia para la mayoría de los países del mundo. Dado que todos los ingredientes cosméticos en Europa han sido prohibidos en las pruebas con animales desde marzo de 2013, pueden cambiar en el futuro.

La seguridad de los absorbentes de UV para los protectores solares debe demostrarse en una amplia gama de programas de investigación toxicológica, como toxicidad oral aguda, toxicidad crónica, toxicidad dérmica, toxicidad embriofetal, estimulación con luz, absorción transdérmica, fotocarcinogenicidad, medicina Dinámica generacional y metabolismo. Los absorbentes de UV para protectores solares están regulados en todo el mundo como medicamentos de venta libre (OTC), cuasidrogas o cosméticos. Todos los países tienen una lista positiva de absorbentes de UV, incluida la concentración máxima permitida para los protectores solares. En la mayoría de los países, incluidos Europa y Japón, los absorbentes de UV se prescriben como cosméticos; en los Estados Unidos y Canadá como medicamentos de venta libre; en Australia como una droga terapéutica. Actualmente, un total de ocho absorbedores de UV aprobados en todas las demás regiones están a la espera de la aprobación de los Estados Unidos a través de la denominada Aplicación de tiempo y rango (TEA). Al exhibir al menos cinco años de experiencia en marketing en al menos cinco países fuera de los Estados Unidos, los siguientes ocho absorbedores de UV han pasado la primera fase de la monografía, pero es posible que la FDA de EE. UU. No los prevea para el protector solar (año de presentación de TEA / calificación):

1） Amiloxato (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octil Triazolona (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizol (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizol Trisiloxano (2009)

La Alianza PASS está monitoreando el estado de TEA y apoya iniciativas legislativas para ayudar a la FDA a resolver el problema.